1.电厂产出的三种粉煤灰
当前火电站锅炉燃烧技术主要有两大类,一是煤粉炉锅炉;一是循环流化床锅炉。粉煤灰是从电厂锅炉烟道气体中收集的粉末。若从煤粉炉锅炉烟道气体中收集的粉末称为煤粉炉粉煤灰(科称PC灰),若从循环流化床锅炉烟道中收集的粉末称为循环流化床粉煤灰(简称CFB灰)。而CFB锅炉中燃料与脱硫剂共同燃烧后产出的干式脱硫粉末,称为循环流化床干式脱硫灰(简称CFB脱硫灰)。
2.1三种灰在形成上的差异
表一
2.1.1煤粉炉粉煤灰(PC灰,又叫普通低钙灰)
煤粉炉燃用细度低于100μm的高热值煤(Qar.net大于20000kJ/kg),炉温高(在1400℃以上),产出的飞灰是经高温熔融化合后淬冷的产物。粉煤灰以球形颗粒的玻璃体为主,含炭量少,火山灰活性较高。
2.1.2 流化床粉煤灰(简称CFB灰)
是燃用低热值燃料由CFB锅炉低温(850~950℃)烧出的粉煤灰。每燃1吨低热值燃料,产灰量为400~600kg以上。由于炉温低,杂质只能软化,不能融熔,灰的颗粒粗糙、球形颗粒少,且含炭量高。
2.1.3 流化床干式脱硫灰(CFB脱硫灰)
是在CFB炉内加脱硫剂与燃料共烧产出,灰由原本的粉煤灰相及新增的脱硫相共同混合而成。由于添加了脱硫剂,因此产灰量比不脱硫的流化床又多5~10%以上。
2.2 三种粉煤灰在化学成分上的差异
电厂三种灰渣化学成分及对比表,见表2
可见,CFB脱硫灰与PC灰相比是三高两低。CaO(f- CaO)、SO3、含炭量高,SiO2、Al2O3低。
这三种灰的化学成分差别较大:PC灰中SiO2+Al2O3及SiO2+Al2O3+Fe2O3所占的比例最高且比较稳定,而CaO及SO3等成分较少,其火山灰活性高,性能最稳定,适合建材行业及水泥砼工程使用。另外,由于灰中碱性成分如CaO、MgO+K2O+Na2O等较低,而SiO2+Al2O3含量高,所以PC灰呈酸性较多;低热值燃料CFB灰的相应成分及性能次之。而脱硫灰渣中的CaO(f-CaO)及SO3含量高,SiO2+Al2O3及SiO2+Al2O3+Fe2O3含量低。因此,CFB脱硫灰渣呈碱性,PH值高,其火山灰活性低于PC灰和CFB灰渣。当灰中f-CaO与SO3过高,在作水泥混合材,掺合到水泥制品及混凝土制品中后会引起滞后的体积膨胀,破坏了水泥制品及混凝土的后期安定性;当灰中硫化物(如CaSO3)含量高又用于烧结时,则因CaSO3在大于650℃时就开始分解出SO2,可能造成新的大气污染,上述因素限制了脱硫灰渣的使用范围。
2.3三类粉煤灰在矿物组成上的差别
粉煤灰的矿物组成是粉煤灰品质的重要指标,了解灰的矿物相特点、形成机理等,有利于提高我们科学利用粉煤灰的水平及效果。
2.3.1 PC灰的矿物相基本由玻璃体、结晶体及少量未燃尽炭粒组成。PC灰中玻璃体占主要份量,结晶相主要由石英、莫来石、磁铁矿和赤铁矿组成。结晶相中莫来石是由煤炭中粘土类(以高岺土为主)矿物在1150℃以上的高温下熔融化合后形成的,其含量与煤种有关。
2.3.2 CFB灰相对PC灰的主要差别是,结晶相中几乎没有莫来石矿物。未燃尽的炭粒在飞灰中含量较多,底渣中相对较少,所以CFB底渣反而比飞灰好用,使用量更多。CFB灰烧失量的测定值与其实际含炭量差值较大,使用时要注意。
2.3.3 CFB脱硫灰矿物组成的特点。
CFB脱硫灰渣由粉煤灰相和脱硫相组成。粉煤灰相中,仍保留有CFB灰渣特征的非结晶体,其结晶相的含量有一定增加,特别是灰中SiO2晶体保留较多,但仍不含莫来石。少有C2S、C3A、C12A2、 、C4AF等组分。其脱硫相中的矿物成分主要是脱硫后产物CaSO4、CaSO3及少量入炉后剩余脱硫剂(CaCO3)及其分解的CaO(包括活性很高的f-CaO)等。若脱硫过程是湿化工艺,则脱硫灰中还有Ca(OH)2及CaCl2盐类,这些晶相矿物虽数量不多,但却影响脱硫灰渣活性(如水硬性等)及其使用,有不可忽视的影响。
2.4 三类粉煤灰在物理性能方面的差异
表3物理性能、工程特性及对比表
粉煤灰渣物理性能的差异往往决定了灰渣综合利用的效果、范围与效益。
我国三峡工程成功大量使用PC灰,他们认为,从工程使用的角度看,五项质量指标中,关键是含碳量、细度和需水量比这三个指标,而需水量比又是核心值。对比三种灰的这三个指标,其特点是:除细度指标的明显差别外,对含碳量及需水量比的值来说,PC灰少于CFB灰,更大大少于脱硫灰。所以,脱硫灰很难直接用到大型工程。目前大量文章报导的许多物理特性参数多是指用于混凝土工程、混凝土制品及水泥行业的,而煤矿等矿山大量井下工程所需粉煤灰的物理特性指标,缺乏系统的、成规模的研究,影响使用。
2.5三类灰在研究的深入程度方面差别很大
2.5.1 PC灰的研究比较成熟。国外对PC灰的研究源自上世纪30年代。我国自上世纪50年代初,也开始了一系列基础及应用研究,并在建材、地面建筑、水工大坝、港口、铁路、公路、煤矿、农业、林业等方面大规模应用,取得了一系列重要成果,为我国粉煤灰的综合利用打下了坚实的理论与实践基础。
当前,PC灰也成了许多大中型电厂有品牌、有商标的商品之一,已在我国大型工程(如三峡大坝、青藏铁路)及许多水泥砼工程大规模的应用;有一些灰已从中提取漂珠、氧化铁、氧化铝及一些微量元素,附加值在不断提高。
2.5.2 CFB粉煤灰的研究应用情况
CFB炉型在矿区已是主力炉型。我国矿区大多地处偏远,因此,CFB电厂多远离经济发达、研究力量较强的大中城市。加之我国在一开始建设CFB电厂时是以燃用低热值燃料为出发点,初期建设投资少,设备相对简便,例如,吸尘及除灰系统等皆比较简易、不完善,对粉煤灰的质量意识普遍重视不够。目前有一些矿区及地方把CFB灰很粗糙地当作PC灰中的Ⅲ级灰和等外灰来看待和使用,忽略了它的内在差异。应指出的是,至今我国对CFB灰的基础研究乃至应用标准研究仍不充分、不够系统,缺乏一批有指导意义的基础研究成果。可喜的是,CFB灰已开始在煤矿区井下防灭火工程、矿井回填、沿空成巷、砼抹砌、喷射砼等方面得到了应用与推广(如晋城、兖矿集团、淄博许厂、皖北新集等矿)。在一些靠近矿区的中小城市中,由于CFB灰渣价格便宜,许多水泥厂、砖瓦厂及部分建筑工程的建材构件厂中已开始使用,取得初步效果。
2.5.3 目前,CFB脱硫灰渣的应用面临一些问题,急待解决。
随着国际京都议定书的生效,我国越来越多电厂将严格按照国家标准进行脱硫、脱氮。因此,CFB脱硫灰渣产出量越来越多,对其的利用和研究已是无可回避的了。虽然,我国一些高等院校和科研院所,早在上世纪60年代末就开始了对脱硫灰渣的研究,并发表了一些成果,但是在国内,特别是煤矿区对用好脱硫灰渣的研究和实践仍很少。
我国矿区电厂大规模脱硫、脱氮是2004年下半年的事。当时注意点只在治理气体污染问题上,对产生的脱硫灰研究较少。
(1)现阶段国内部分CFB脱硫灰被用于水泥、混凝土及制品中作试验,将来是否会对建筑制品及建筑物带来长期的影响正在进一步论证中。
(2)CFB脱硫灰的多项指标对照许多国标及行业标准均不合格,其应用极大受限。因此,对CFB灰及CFB脱硫灰的最佳应用领域及应用标准的研究应尽快提到议事日程上来。